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合成氨造气循环水总氰化物的测定

时间:2012-10-16 10:27 来源:www.lunwen163.com 作者:163论文网 点击:

摘 要:异烟酸-吡唑啉酮比色法测定合成氨造气循环水总氰化物时,由于水样中硫酸盐和硫化物含量高,对测定结果干扰大,只加碳酸镉或碳酸铅不能有效排除干扰,测定结果为未检出。为消除干扰,需同时加氯化钡,使其形成硫酸钡和硫化钡沉淀,并过滤除去。
 目前本实验室测定合成氨造气循环水总氰化物常用异烟酸-吡唑啉酮比色法(见中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 484-2009),该方法灵敏度高,准确度好。但据笔者经验及有关资料,该方法在复杂水样中对干扰物的排除可作进一步改进和完善:合成氨造气循环水总氰化物含量约为5~15mg/L,由于造气循环水中硫酸盐及硫化物含量高(硫酸盐约8000 mg/L,硫化物约3 mg/L),对测定结果干扰很大,只加碳酸镉或碳酸铅不能有效排除干扰,总氰化物测定结果为未
检出。为消除硫酸盐及硫化物的干扰,需同时加氯化钡,使其形成硫酸钡和硫化钡沉淀,并过滤除去。
1 :干扰物的排除
取200mL造气循环水于500mL的烧杯中,边搅拌边加入约0.5g碳酸镉(或碳酸铅)固体粉末及4g氯化钡固体粉末以沉淀硫酸盐及硫化物,使其形成硫酸钡和硫化钡沉淀,过滤,收集滤液。取2mL滤液于250mL量筒中,加去离子水至200mL,移入500mL蒸馏瓶中蒸馏,用4%NaOH作吸收液,其馏出液定容至100mL,吸取10mL进行测定。其他制备步骤同文献1,此略。
1.1:仪器和试剂
本实验均使用经鉴定为A级的玻璃量器
(1)600W或800W可调电炉
(2)500mL全玻璃蒸馏器
(3)250mL量筒
(4)4%NaOH溶液:称取40g氢氧化钠溶于水中,稀释至1000 mL,摇匀,贮于聚乙烯塑料容器中。
(5)1%NaOH溶液:称取10g氢氧化钠溶于水中,稀释至1000 mL,摇匀,贮于聚乙烯塑料容器中。
(6)氯化钡固体粉末
(7)氰化钾标准溶液(CNˉ,1.20 ug/mL):用5mL无分度吸管吸取氰化钾标准储备液(CNˉ,60.0 mg/L)5mL移入250mL容量瓶中,用0.1%的NaOH溶液稀释至标线。临用现配。
其它试剂同文献1,此略。
2:工作曲线
   现制备8个氰化物标准溶液 ,置于25mL具塞比色管中,步骤同文献1,制备好后测量。用最小二乘法拟合,获得直线方程y=a+bx.以及线性相关系数r 。见表1:

序号 0 1 2 3 4 5 6
体积
(mL)  0  0.20  0.50  1.00  2.00  4.00  5.00
含量
(ug) 0 0.24 0.60 1.20 2.40 4.80 6.00
吸光度A-A0 0 0.024 0.057 0.108 0.211 0.425 0.537
y=a+bx    其中a=0.001251   b=0.08880  r≥0.9999

                 表1   总氰化物工作曲线
2.1:标准样品的测定
对总氰化物含量为60.7±5.4ug/L的国家环境标准样品(202243)进行测定。分析结果见表2:
各次测量结果
(ug/L) 平均值(ug/L) 
58.1 58.7 59.6 57.5 60.3 59.4 58.9 
从表2可以看出标样的测定值均在保证值之内,说明该工作曲线的斜率;截距;线性相关系数均符合要求。
3: 准确度和精密度试验
   在相同条件下,用改进方法对合成氨造气循环水某一水样进行干扰消除后,其它制备和分析步骤同文献1,重复测定6次,同时对该水样做3个加标回收实验。分析结果见表3:

编号 
水样浓度mg/L 
加标浓度mg/L 
加标水样浓度mg/L 
加标回收率% 水样浓度
     平均值
(mg/L) 标准偏差 相对标准偏差%
1 8.60 4.80 13.1 93.8 

8.45 

0.0987 

1.17
2 8.47      
3 8.32 2.40 10.6 95.0   
4 8.51      
5 8.38 1.20 9.49 92.5   
6 8.43      
   从表3可看出3个水样的加标回收率范围在92%~97%之间,说明精密度较好,准确度可靠。
4:结论
   综上所述,用改进方法测定合成氨造气循环水总氰化物水样时,对标准样品及环境样品的加标分析都得到满意的结果,其精密度和准确度可靠。故对水样中硫酸盐和硫化物含量高,对测定结果干扰大,用原方法不能有效排除时,可用改进方法处理干扰。
5: 应注意的问题
5.1:在蒸馏过程中,可调电炉的温度不能过低,以免由于压力差而引起倒抽,影响测定结果。其温度以馏出液2mL/min~4mL/min速度加热蒸馏。
5.2:样品蒸馏完毕后,应及时清洗蒸馏瓶,防止沉淀板结不易洗净。若已有沉淀附着在器壁上,可用1+1的硝酸溶液浸泡,再用水清洗。

参考文献

[1]  HJ 484-2009 水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法[S] .2009.


  作者简介:朱艳艳,女,1970年生,助理工程师,从事环境监测及分析工作
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